从微观来说,柔顺性反映的是分子链改变形状的难易,从宏观来说,则是反映了受力时材料变形的难易。因此,要求柔软性、高弹性,应选用柔性链的高分子材料,而对在里的作用下,需要抵抗形变与破坏的结构件来说,应选用刚性链的高分子材料。同理,对耐热性要求较高的制件,也应该选用刚性链的高分子材料。
具有化学规整性和几何规整性,且又柔顺易于运动的大分子链,在一定的温度条件下都能趋向于结晶排列,而形成结晶聚合物。所有的结晶聚合物都存在有一定数量的无定形部分,表征聚合物程度的物理量即是结晶度。不同的聚合物,其结晶能力在不同的条件下是不同的,因此可以控制加工条件来变化结晶度。
除了结晶度之外,晶体的结构和晶粒的大小,也是重要的结构参数,也都与加工条件的变化密切相关。聚合物的结晶对塑料材料的使用性能影响极大,结晶使分子链段排列紧密,大分子之间的作用力得到加强,因而能使聚合物的密度、拉伸强度、刚度、硬度、耐热性、抗溶剂性、抗渗透性都得到提高,而依赖于分子链段运动的有关性能,如高弹性、伸长率、冲击韧性等则有所下降。此外结晶对塑料的光学性能也有一定影响,除了极少数品种,大部分未经改性的结晶聚合物是不透明的。
除了内在结构因素之外,温度变化是对大分子的柔性影响很大的外部因素。因此温度可以影响分子运动的方式和分子运动的能力。在较高温度下,热能提供了分子运动所需要的更多的动能,从而使分子链的柔顺性随温度升高而变大。大分子链的柔性与刚性是影响塑料加工聚合物性能的一个重要结构因素。
聚合物的取向特性与其分子链具有明显的纵横方向的几何不对称性有关。在一定的温度和力的作用下,分子链产生相对位移,并沿力的作用方向排列,这一过程即为取向,如果作用力来自于单向,称为单轴取向,如果作用力来自于同一平面纵横两个方向,称为双轴取向。聚合物的取向能力,取决于使其分子链伸直所需的能量,因此与聚合物的化学结构、大分子柔性、分子量和分子量分布等内在结构因素有关,也与温度、力的作用方向和作用力的大小等外部条件有关。
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