PVC树脂的相对分子质量对成型加工和材料性能有较大影响。随相对分子质量的增大,分子链间作用力和缠结增加,材料的力学强度提高,电绝缘性和耐老化性能也得到改善。但相对分子质量增大会引起熔体黏度上升、加工温度提高,导致成型加工困难。对于工业生产的PVC,主要区别不仅在于分子结构和相对分子质量的不同,而且与颗粒结构有关。
PVC树脂颗粒是由微区粒子、初级粒子、聚集体粒子堆砌构成的粗粒。颗粒的形态、内部空隙率、表面皮膜、颗粒大小及其分布等对PVC树脂的许多性能均有影响。颗粒较大、粒径分布均匀、内部空隙率高、外层皮膜较薄时,树脂具有吸收增塑剂块、塑化温度低、熔体均匀性好、热稳定性高等优点。该类树脂我们常称为疏松型PVC树脂,反之称为紧密型PVC树脂。目前,工业上以生产疏松型PVC树脂为主。
工业生产的悬浮法PVC树脂为白色或略带黄色的粉状物料,称为粉状树脂。乳液法树脂大多数是糊状物,称为糊状树脂。粉状树脂在20℃时折射率为1.544,相对密度为1.35-1.46。对水蒸气透过率稍高。由于PVC是极性聚合物,分子间作用力较大,固体表现出良好的力学性能。
PVC树脂的含氯量大于55%,因而具有阻燃性和自熄性。但增塑剂的加入会降低其阻燃性。PVC分子链中含有较短的间规立构,具有约5%的结晶度,但仍以无规立构为主,属无定形聚合物,可制成透明度较高的材料和制品。在聚合物过程中由于发生链转移反应和歧化反应会产生一定数量的不饱和端基和支链,少量端基为引发剂的残基。这些杂结构的存在使PVC的热稳定性下降,在热、氧作用下易产生降解。
力学性能的树脂不仅取决于相对分子质量的大小,与所添加塑料助剂的种类及数量也有关。尤其是增塑剂的加入,不但能提高塑料件加工PVC树脂的流动性,降低塑化温度,而且可以使其成为软质材料。根据在PVC树脂中加入增塑剂量的多少,把PVC塑料分为硬质PVC和软质PVC。通常在100份PVC树脂中UPVC的增塑剂用量在5份以下,SPVC的增塑剂用量大于25份,介于二者之间为半硬质PVC。UPVC的拉伸强度、刚度、硬度等力学强度较高,SPVC具有较高的断裂伸长率,柔韧性好。
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