聚合物分子结构粘度的影响较复杂,一般来说,大分子链柔顺性较大的聚合物,链间的缠结点多,链的解缠、伸长和滑移困难,熔体流动时的非牛顿性强。对于链的刚硬性和分子间吸引力比较大的聚合物,其熔体粘度对温度敏感性增加,非牛顿性减弱,属于这类性质的聚合物有聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺和聚对苯二甲酸乙二酯等。

聚合物大分子中存在支链结构时,对粘度也有影响。支链越长、支化程度越高,对粘度影响越显著。支链越长、支化程度越高,则他们与附近其他大分子链缠结越紧,就会导致变形和流动困难,因此表现为粘度增大、流动性降低。聚合物相对分子质量比较大时,其大分子链段会有所加长,大分子链重心移动也会减慢。
由于链段间相对位移被抵消的机会增大,使得缠结点增多,解缠、伸长和滑移困难,因此一般都需要较大的剪切速率和较长的切变作用时间,故熔体粘度以及粘度对剪切速率的敏感性因此会增大。聚合物内大分子之间相对分子质量的差异叫做相对分子质量分布,差异越大,分布越宽。
生产中的关键问题是如何恰当的控制各种因素,以便能使剪切稀化效应保持在一个合理范围。在塑料加工生产中必须根据聚合物的结构特性,选择最佳注射温度、注射压力、注射速度以及模具结构等加工条件,以保证聚合物熔体不致因粘度过大而影响流动成型,同时也不会因粘度过小而影响制件的成型质量。
聚合物相对分子质量分布不仅影响粘度,而在这种对粘度的影响还与剪切速率有关。一般情况下,如果相对分子质量相同,则相对分子质量分布较宽时,聚合物熔体的粘度较小,非牛顿性较强。在注射成型过程中,相对分子量分布对粘度的影响经常体现在塑件的质量方面。聚合物相对分子质量分布比较宽时,虽然呈现粘度下,流动性好的特点,但成型出的塑件性能质量较差。所以,应尽量减少聚合物中低分子物质,尽量使用相对分子质量分布较窄的物料,以提高塑件的性能。
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