按照分子间的排列状况，可以将固态聚合物的聚集态分为结晶态、无定形态和取向态。无论是哪种状态，塑料加工分子链的内部结构是其形成结构特征的基础，而聚合物加工过程中工艺条件的变化，则是其形成结构特征的直接原因。结晶态是指线型的和支链型的大分子，如果结构简单、对称和规整有序，则在外部合适的条件下，能够在三维方向上规则整齐的排列形成晶体结构。
 
交联的化学键有多有少，即交联的程度有高有低。因此，通过控制交联程度，可以得到不同性能特征的交联聚合物。对于那些聚合物链与链之间都通过共价键交联在一起的热固性树脂，如酚醛树脂、氨基树脂、环氧树脂等，他们基本的特征是不溶不熔，即不溶于任何溶剂和高温下不能熔化。这类树脂的价格，往往是在从单体逐步形成线形聚合物，初步接近网状结构的预聚体阶段，利用他未达到体形结构之前仍然能够流动的特性，预先进行模压，然后再在模内加热固化成体形结构，从而得到坚硬的制品。 聚合物的许多大分子链是通过分子间的作用力或交联而形成聚集体的。交联是一种例外的情况，原先单独存在的分子链通过共价键连接了起来，事实上变成了巨型分子，它与通过分子链间的作用力形成的聚集态在结构上有区别。前者形成热固性塑料，后者则是具有可塑性的热塑性塑料。部分交联的聚合物，如硫化橡胶、热塑性弹性体则介于这两者之间。
 
由于体形结构的形成能极大的改善聚合物的机械性能、热性能和耐化学性能，因此热塑性塑料往往也通过交联提高其综合性能，拓宽其应用领域。聚合物链是由成百上千个结构单元通过共价键连接而成的，因此结构单元在链中的排列，因结构单元本身的特性和聚合工艺条件的变化而呈多样性。其中重要的有两类，一类是烯烃类单体上的取代基在高分子链上的立体排列，称为空间异构，另一种是由两种或两种以上单体聚合而成的共聚物，其结构单元在链中的排列。
 
立体异构现象对分子链的排列影响很大。等规立构和间规立构都是规整结构，规整结构的聚合物具有结晶倾向，而无视立构的聚合物不会形成晶体结构，通常是无定形的。前者的粒子如日常广泛应用的等规聚丙烯，后者的例子如透明的聚苯乙烯。规整结构的聚合物是通过定向聚合的工艺，即通过控制反应条件，使单体分子在聚合过程中，能按一定的空间排列进入高分子的链中而形成的。
 
体形聚合物是由大量线形或支链形高分子，通过共价键连接起来构成的空间立体网状结构的大型分子，体形聚合物又称为交联聚合物。在缩聚反应单体中，只要多于两个反应基团时，则反应时就能形成交联结构的聚合物。普通线性塑料加工聚合物，通过加入化学交联剂，或者通过辐射，也能形成交联结构的体形聚合物。
 
共聚结构由两种或两种以上单体组成，他可以改进单一结构单元组成的聚合物在性能方面 的某些不足，但结构上必然涉及到不同单体之间的排列问题。孤立的大分子链一般不单独存在，高分子链只有聚集在一起，才能形成实用意义上的聚合物材料。因此，聚合物内分子链与分子链之间的聚集状态，即聚集态架构，也是聚合物的主要结构参数。
 
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